眼鏡王蛇像其他眼鏡蛇一樣，在受到危險時會抬起身體的前三分之一，然后它會張開嘴，露出毒牙，一面盯著你，一面留意著四周的環境；它還會發出巨大的嘶嘶聲，如果敵人還不走，眼鏡王蛇就會采取行動，通常悲劇就是從這里開始的。以眼鏡王蛇這般大的個頭，除人類，不會有動物敢隨便挑逗眼鏡王蛇的。（就連印度境內的大象，見到眼鏡王蛇都會繞路走，盡量避開眼鏡王蛇）。

而與其他的蛇類一樣，眼鏡王蛇也是用分叉的舌頭作為嗅覺器官。當獵物的氣味被探索到時，眼鏡王蛇會使用它的絕佳的視覺器官（能在100米外發現移動的物體）及杰出的“智慧”發起攻擊。將獵物毒死后，眼鏡王蛇會將其整個吞下，慢慢消化掉。

眼鏡王蛇的食物通常是其他蛇類，眼鏡王蛇的體內有抗毒的血清，所以當其他毒蛇對眼鏡王蛇施咬時，眼鏡王蛇通常會安然無恙。包括體積適合的蟒蛇，其他種類的毒蛇與無毒蛇，像眼鏡蛇、金環蛇、銀環蛇、鼠蛇等，而當食物不充足時，它們甚至連其他同類也會吃，因此，眼鏡王蛇又被稱之為"蛇類煞星"。

某個程度上，眼鏡王蛇也會捕食其他脊椎動物，如蜥蜴等。飽餐一頓后，眼鏡王蛇可以幾個月不再進食。雖然它的夜視能力不強，眼鏡王蛇仍可以全天捕食獵物，導致人們都認為它是晝出捕食動物。

眼鏡王蛇喜歡獨居。白天出來捕食，夜間隱匿在巖縫或樹洞內歇息。它不僅非常兇猛，靠撲咬獵物獲取食物，而且也是世界上最大的一種前溝牙類毒蛇。眼鏡王蛇之所以名聞遐爾，是因為它主食蛇類，包括金環蛇、銀環蛇、眼鏡蛇等有毒蛇種，也捕食老鼠、蜥蜴、小型鳥類。

生活在平原至高山樹木中，常在山區溪流附近出現，林區村落附近也時有發現。一般隱匿在巖縫或樹洞里，有時也能爬上樹，往往是后半身纏繞在樹枝上，前半身懸空下垂或昂起。晝夜均活動。

眼鏡王蛇生活于密林中，有時亦上樹或在溪流附近，白天活動，喜在陰涼處棲息，捕食蜥蜴、蛙、鼠、蛇等，性極兇暴，激怒時前半身豎起，頸部膨脹，“呼呼”作聲，襲擊人和其他動物。

棲息于沿海低地到海拔1 800 m的山區，多見于森林邊緣近水處。白晝活動。主要捕食蛇，偶爾吃蜥蜴等。卵生，7～8月產卵20～40枚于枯葉筑成的窩內，眼鏡王蛇是惟一會搭窩的蛇類，卵徑65.5 mm×33.2 mm。

親蛇有護卵習性。 眼鏡王蛇性情兇猛，會主動攻擊人，咬住人后緊緊不放。其毒液不僅毒性強烈，而且排毒量大，一次可排出毒液400mg（干重100mg），相當于致死劑量的幾倍。

但有時，眼鏡王蛇也會生活在沙漠，被稱為“沙漠之金”